A l'endroit où s'élève la belle église de Santa Maria in Provenzano en style maniériste il y avait les maisons de Provenzano Salvani, capitaine siennois du parti gibelin, souvent nommé par Dante Alighieri.

Sur la façade d'une de ces maisons était placée une sculpture en terre cuite peinte représentant la Pietà. A la moitié du XVI° siècle un soldat espagnol sacrilège tira avec son arquebuse contre l'image qui se brisa en mille morceaux, excepté le buste de la Vierge qui resta intact; on cria au miracle et en 1594 on éleva ce grand édifice solennel d'après un dessin de Flaminio del Turco.
La façade imposante se distingue par les jeux de clair-obscur, elle introduit à l'intérieur majestueux et varié, caractérisé par le grand maître-autel où l'on vénère l'image de la Vierge dans un riche tabernacle.
Des drapeaux sont accrochés, en ex-voto, aux piliers qui soutiennent la grande coupole élégante de forme octogonale. Particulièrement significatif la drapeau avec l'écusson des Médicis car il flotta sur les gradins de la forteresse de Sienne jusqu'à l'invasion française de 1799.