La chiesa di San Domenico è una grandiosa costruzione gotica iniziata nel 1226, poi proseguita ed ampliata nel ‘300 e quindi compiuta nel 1465.

Nell'interno ampio, maestoso, essenziale, spicca la Cappella di Santa Caterina da Siena ove si venera il cranio di questa Santa; la Cappella è una costruzione del 1488 affrescata agli inizi del ‘500 soprattutto dal Sodoma e tra i suoi dipinti spicca quello raffigurante lo svenimento di S. Caterina.
Nella Cappella della Volte, un affresco della fine del Trecento, opera di Andrea di Vanni, costituisce l'unico fedele ritratto di Santa Caterina da Siena.
All'altar maggiore, il ciborio e i due angeli sono opera raffinatissima del 1475, dello scultore rinascimentale fiorentino Benedetto da Maiano e, nel transetto destro, è da visitare la seconda Cappella detta ‘dei Tedeschi' per le tombe e le iscrizioni di studenti germanici che frequentavano l'Università di Siena nel XVI e nel XVII secolo.